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万平方米,引进国内外先进的生产装置。主要建设内容包括⑴ 原料、辅助原料的贮存单元;⑵ 多聚
中 国经济发展成就突出、市场巨大的潜力以及入世带来的商机,中国将成为推动全球聚氨酯市场前进的主要动力,也是跨国公司看好中国的重要原因,聚氨酯工业将从 中国经济快速发展中受益。在中国计划建设中的世界级规模的工厂一旦建成,不但对中国及亚太市场,甚至对全球聚氨酯市场都会产生重大影响。
目前中国只有烟台万华一家MDI生产企业,生产能力约28万吨/年。与未来的需求相比,国内异氰酸酯的供应尚有较大的缺口,为了保证MDI产品达到足够的自给率,建设具有经济规模的MDI装置是发展我国聚氨酯的有效途径,也是市场发展的必然要求。
由于生产MDI的技术比较复杂,过去先进的生产技术基本上为少数几个跨国公司所掌握,生产装置相对集中在北美,美国和西欧.目前我国已成为继英,美,德,日之后拥有MDI知识产权的第五个生产国,为今后我国聚氨酯工业的发展打下了基础。我国聚氨酯工业起步较晚,但是发展很快,其原料MDI跟不上制品的增产。就目前而言,即使新,扩建MDI生产线,缺口仍然很大,因此本项目非常具有竞争力,市场前景广阔。
MDI(4,4’-二苯甲基二异氰酸酯)是由苯胺与盐酸反应生成苯胺盐酸盐,然后与甲醛缩合生成4,4’-二氨基二苯甲烷盐酸盐,最后用烧碱中和,在氯苯溶液中与光气发生缩合制得的一种化工产品,在MDI生产过程中联产PAPI(多苯基多次甲基多异氰酸酯),MDI和PAPI是聚氨酯合成材料系列产品的主要原料之一;由MDI、PAPI与聚醚多元醇(或聚酯多元醇)制造聚氨酯系列产品,产品广泛地用于建筑、包装、绝缘以及制冷保温用的聚氨酯泡沫,这些用途约占全球MDI总需求量的80%,此外,还可应用于弹性体、胶粘剂、密封剂、涂料和塑料等领域。
目前,MDI的生产方法主要有光气化法和非光气化法两种。液相光气化法是目前国内外生产MDI最 主要的方法,目前,拜尔、亨兹曼、巴斯夫等少数几个跨国化工巨头以及中国拥有该产品生产的核心技术。该方法虽然工艺成熟,但使用的光气易挥发,剧毒,存在 巨大的潜在性事故隐患;副产物氯化氢对设备腐蚀严重,造成生产装置造价昂贵;技术要求复杂;环境污染大;产品中含氯化合物不易分离,导致纯MDI产品的收率低,影响产品的质量。因此,近年来,世界上各化工企业一直都在寻找更经济和更安全的MDI合成工艺路线,其中主要有日本旭化成公司开发的氧化羰基化法、Monsanto公司开发的以苯胺和CO2为原料制造MDI的路线、硝基苯和一氧化碳反应法、硝基苯和苯胺反应法以及碳酸二甲酯(MDC)替代光气法等工艺。
日本旭化成公司开发的以苯胺、一氧化碳、乙醇和氧气为原料液相法生产MDI的工艺路线反应条件温和,是目前非光气法MDI研究开发的热点,是一种很有工业应用前景的非光气路线。它主要包括羰基化、缩合和热分解三步反应。原料苯胺、一氧化碳、氧气和乙醇在60-90℃和常压下,Pd及助催化剂(CH4)4NI或NaI上发生羰基化反应生产苯甲氨酸乙酯(EPC),EPC与甲醛在60-90℃和常压下进行缩合及分子间重排反应生成亚甲基二苯甲氨酸乙酯(MDU),MDU在230-280℃和1-3MPa压力下采用邻二氯苯溶剂热分解生成MDI及乙醇,同时生成少量的三聚异氰酸酯等化合物。目前,该工艺存在的不足之处是使用过量的乙醇,大量未转化成MDU的EPC必须循环使用,EPC两步缩合成MDU的酸催化剂投料比高(第一步为50%硫酸催化剂,第二步为100%的三氟乙酸催化剂),这两种酸的回收都需要额外的分离设备,从而增加了装置的回收和循环费用;纯MDI熔点高,难以处理和储藏。近年来,旭化成公司对气相法生产工艺也进行了研究开发,将PdCl2和NaI负载在ZSM-5沸石上,过程在165℃、3.7MPa压力下反应2小时,并以甲醇作为溶剂,当苯胺的转化率为70%时,苯甲氨酸甲酯(PMC)的选择性可以达到94.6%。
美国孟山都(Monsanto)公司于20世纪90年代初期,开发了以苯胺和CO2为原料生产MDI的工艺路线以及环己基四乙基胍(R3N)在20℃和0.55MPa压力下采用乙腈溶剂反应,其生成物接着与氯甲烷在70℃和0.55MPa压力下反应生成N-苯基甲氨酸甲酯,当苯胺的转化率为99%时,N-苯基甲氨酸甲酯的产率为85%;N-苯基甲氨酸甲酯与甲醛在75℃,常压、硫酸催化剂存在下反应生成MDU/多MDU(PMDU)中间体,分离回收硫酸催化剂后,将得到的反应混合物在75℃、常压下与三氟乙酸催化剂接触20分钟,使中间体转化为MDU/PMD。